narko-bomg
Местный
- Регистрация
- 7 Июн 2019
- Сообщения
- 126
- Реакции
- 12
Алкалоид, добываемый из кактуса, мескалин, (3,4,5 - триметилоксифенилэтиламин) изучался на протяжении нескольких лет, т.к. он оказывает необычно влияние на физическое состояние живых существ. К настоящему времени опубликованы работы Спаса 2 -7 по исследованию структуры алкалоида посредством его синтеза, а также несколько других методов. В настоящей работе представлено описание простого синтеза с применением гидридов алюминия и лития. В процессе синтеза можно особо подчеркнуть следующее: галлиевая кислота - 3,4,5 - триметилокси- бензойная кислота - 3,4,5 - метилоксибензил хлорид - 3,4,5 - триметилоксифенилацетонитрил - мескалин.
Сложный эфир метил 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты: Это раствор, приготовленный смешением 100 г 3,4,5-триметилоксибензойной кислоты (0,47 моль), 20 г гидроксида натрия, 55 г карбоната натрия, 300 мл воды, 94 мл метилсульфата (0,94 моль); перемешивание компонентов рекомендуется в течение 20 минут. Смесь отстаивается около получаса. Твердый сложный эфир осаждается из холодной смеси (65 г., 61%). Из фильтрата можно получить около 38 г продукта, если окислить его разбавленной соляной кислотой. Сложный эфир получают дальнейшим растворением в минимальном количестве метанола и перегонкой. Обычно эту обработку следует повторить несколько раз, чтобы получить бесцветные кристаллы продукта, который плавится при температуре 80-83С. Семмлер, который провел множество процессов, получил температуру 83-84С.
Спирт 3,4,5 - триметилбензиловый: Приготовьте суспензию из 4,6 г (0,12 моль) литий-алюминиевого гидрида, добавив к нему 200 мл безводного сложного эфира, в течение 30 минут, и раствор из 22,6 г (0,1 моль) метилового сложного эфира 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты в количестве 300 мл. Образующееся твердое вещество осторожно растворите в ледяной воде объемом 50 мл. После декантации добавьте 250 мл охлажденной до 0С 10% серной кислоты. Продукт экстрагируйте 150 мл сложного эфира. Объедините экстракт, полученный при обезвоживании сульфата с раствором, оставшимся от промывания осадка; вакуумная перегонка при 135-137С, 0,25 мм, выход продукта - 14,7 г, 73%. Это соединение получено разными способами, описанными Марксом; вакуумная перегонка при 228С, 25 мм.
Хлорид 3,4,5 - триметилоксибензил: Приготовьте гомогенный раствор, состоящий из смеси 25 г 3,4,5-триметоксибензилового спирта и 125 мл концентрированной соляной кислоты, охлажденной до ОС. Гомогенную консистенцию получите после длительного встряхивания смеси. Некоторое время бурно идет реакция, а затем появляется тяжелый осадок вязкого продукта. После отстаивания не менее 4 часов и разбавления 100 мл ледяной воды, декантируйте водную фазу и проведите экстракцию тремя порциями бензина по 50 мл каждая. Затем вязкий органический осадок растворите в объединенных бензиновых экстрактах. Раствор бензина промойте водой и осушите сульфатом натрия. Раствор бензина перенесите в дистиллятор и отгоните бензин. Красный осадок превратится в небольшое количество ледяного сложного эфира, который следует пропустить через поглотительную колонку. Кристаллический продукт после промывки небольшим количеством сложного эфира, составит 9,7 г. Объединенные фильтраты после стояния в холодильнике дадут дополнительное количество продукта. Общий выход продукта - 13 г (48%). После четырех перекристаллизаций для очистки от бензина, можно получить бесцветные иголочки, температура плавления которых 60-62С. Аналитический состав C10H13CL: С, 55.42; Н, 6.05 Установлено: С, 55.55; Н, 6.13
Это соединение хорошо растворимо в сложном эфире, спирте и ацетоне, но малорастворимо в сложных эфирах - продуктах перегонки нефти. Если его оставить стоять при комнатной температуре несколько дней, он опять превращается в красную полумягкую массу. Спиртовой раствор чистого вещества дает осадок переменного состава со спиртовым раствором нитрата серебра.
3,4,5-триметилоксифенилнитрил: это смесь 9 г цианида натрия в 35 мл воды и 60 мл метанола с 9,7 г 3,4,5 - триметилоксибензил хлоридом, подогретая до 90°С в течение 10 минут. Растворители частично испаряются и уменьшают давление. Осадок экстрагируют 90 мл сложного эфира за три раза. Объединенный экстракт промывают водой и осушают, пропуская над сульфатом натрия. После удаления осушителя раствор сложного эфира нагревают на водяной бане, и эфир испа- ряется на воздухе. После очистки продукт получается в виде чешуйчатых кристаллов. Перекристаллизация из сложного эфира дает прямоугольные призмы: выход продукта 2,5 г (27%), точка плавления 76-77С. По данным Бакера и Робинсона температура плавления этого соединения равна 77С.
Мескалин - это суспензия, состоящая из безводного сложного эфира массой 0,85г и порошка гидридов лития и алюминия. При постоянном помешивании добавьте 2,0г 3,4,5-триметилокси- фенилацетонитрила в 150 мл безводного сложного эфира в течение 15 минут. Перемешивайте 25 минут, а затем осторожно добавьте 10 мл ледяной воды. Затем медленно влейте смесь, состоящую из 10 г серной кислоты и 40 мл воды. Слейте водную фазу и обработайте концентрированным гидроксидом натрия. Проведите экстракцию осветленной нефтью тремя порциями по 30 мл каждая. Объединенные экстракты промойте водой и обезводьте с помощью гидроксида калия. К декантированному раствору сложного эфира добавьте смесь 1 г серной кислоты и 25 мл сложного эфира. Белый осадок промойте несколько раз сложным эфиром; выход продукта 1,2 г (40%). После проведения перекристаллизации из 95% этанола получите длинные тонкие пластинчатые кристаллы, которые размягчаются при 172С и плавятся при 183С.
Чистый сульфат мескалина, полученный из природных источников доктором Северсом из Департамента Фармакологии, имеет температуру размягчения 170С и температуру плавления 180С. Пикрат, приготовленный из кислого сульфата после трех перекристаллизаций в этаноле, имеет температуру плавления 217С. Хлороплатинат, приготовленный из чистого основания, имеет температуру плавления 184-185С. Спас приводит следующие температуры плавления: сульфат - 183-186С, пикрат - 216-218С, хлороплатинат - 187-188С.
Сложный эфир метил 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты: Это раствор, приготовленный смешением 100 г 3,4,5-триметилоксибензойной кислоты (0,47 моль), 20 г гидроксида натрия, 55 г карбоната натрия, 300 мл воды, 94 мл метилсульфата (0,94 моль); перемешивание компонентов рекомендуется в течение 20 минут. Смесь отстаивается около получаса. Твердый сложный эфир осаждается из холодной смеси (65 г., 61%). Из фильтрата можно получить около 38 г продукта, если окислить его разбавленной соляной кислотой. Сложный эфир получают дальнейшим растворением в минимальном количестве метанола и перегонкой. Обычно эту обработку следует повторить несколько раз, чтобы получить бесцветные кристаллы продукта, который плавится при температуре 80-83С. Семмлер, который провел множество процессов, получил температуру 83-84С.
Спирт 3,4,5 - триметилбензиловый: Приготовьте суспензию из 4,6 г (0,12 моль) литий-алюминиевого гидрида, добавив к нему 200 мл безводного сложного эфира, в течение 30 минут, и раствор из 22,6 г (0,1 моль) метилового сложного эфира 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты в количестве 300 мл. Образующееся твердое вещество осторожно растворите в ледяной воде объемом 50 мл. После декантации добавьте 250 мл охлажденной до 0С 10% серной кислоты. Продукт экстрагируйте 150 мл сложного эфира. Объедините экстракт, полученный при обезвоживании сульфата с раствором, оставшимся от промывания осадка; вакуумная перегонка при 135-137С, 0,25 мм, выход продукта - 14,7 г, 73%. Это соединение получено разными способами, описанными Марксом; вакуумная перегонка при 228С, 25 мм.
Хлорид 3,4,5 - триметилоксибензил: Приготовьте гомогенный раствор, состоящий из смеси 25 г 3,4,5-триметоксибензилового спирта и 125 мл концентрированной соляной кислоты, охлажденной до ОС. Гомогенную консистенцию получите после длительного встряхивания смеси. Некоторое время бурно идет реакция, а затем появляется тяжелый осадок вязкого продукта. После отстаивания не менее 4 часов и разбавления 100 мл ледяной воды, декантируйте водную фазу и проведите экстракцию тремя порциями бензина по 50 мл каждая. Затем вязкий органический осадок растворите в объединенных бензиновых экстрактах. Раствор бензина промойте водой и осушите сульфатом натрия. Раствор бензина перенесите в дистиллятор и отгоните бензин. Красный осадок превратится в небольшое количество ледяного сложного эфира, который следует пропустить через поглотительную колонку. Кристаллический продукт после промывки небольшим количеством сложного эфира, составит 9,7 г. Объединенные фильтраты после стояния в холодильнике дадут дополнительное количество продукта. Общий выход продукта - 13 г (48%). После четырех перекристаллизаций для очистки от бензина, можно получить бесцветные иголочки, температура плавления которых 60-62С. Аналитический состав C10H13CL: С, 55.42; Н, 6.05 Установлено: С, 55.55; Н, 6.13
Это соединение хорошо растворимо в сложном эфире, спирте и ацетоне, но малорастворимо в сложных эфирах - продуктах перегонки нефти. Если его оставить стоять при комнатной температуре несколько дней, он опять превращается в красную полумягкую массу. Спиртовой раствор чистого вещества дает осадок переменного состава со спиртовым раствором нитрата серебра.
3,4,5-триметилоксифенилнитрил: это смесь 9 г цианида натрия в 35 мл воды и 60 мл метанола с 9,7 г 3,4,5 - триметилоксибензил хлоридом, подогретая до 90°С в течение 10 минут. Растворители частично испаряются и уменьшают давление. Осадок экстрагируют 90 мл сложного эфира за три раза. Объединенный экстракт промывают водой и осушают, пропуская над сульфатом натрия. После удаления осушителя раствор сложного эфира нагревают на водяной бане, и эфир испа- ряется на воздухе. После очистки продукт получается в виде чешуйчатых кристаллов. Перекристаллизация из сложного эфира дает прямоугольные призмы: выход продукта 2,5 г (27%), точка плавления 76-77С. По данным Бакера и Робинсона температура плавления этого соединения равна 77С.
Мескалин - это суспензия, состоящая из безводного сложного эфира массой 0,85г и порошка гидридов лития и алюминия. При постоянном помешивании добавьте 2,0г 3,4,5-триметилокси- фенилацетонитрила в 150 мл безводного сложного эфира в течение 15 минут. Перемешивайте 25 минут, а затем осторожно добавьте 10 мл ледяной воды. Затем медленно влейте смесь, состоящую из 10 г серной кислоты и 40 мл воды. Слейте водную фазу и обработайте концентрированным гидроксидом натрия. Проведите экстракцию осветленной нефтью тремя порциями по 30 мл каждая. Объединенные экстракты промойте водой и обезводьте с помощью гидроксида калия. К декантированному раствору сложного эфира добавьте смесь 1 г серной кислоты и 25 мл сложного эфира. Белый осадок промойте несколько раз сложным эфиром; выход продукта 1,2 г (40%). После проведения перекристаллизации из 95% этанола получите длинные тонкие пластинчатые кристаллы, которые размягчаются при 172С и плавятся при 183С.
Чистый сульфат мескалина, полученный из природных источников доктором Северсом из Департамента Фармакологии, имеет температуру размягчения 170С и температуру плавления 180С. Пикрат, приготовленный из кислого сульфата после трех перекристаллизаций в этаноле, имеет температуру плавления 217С. Хлороплатинат, приготовленный из чистого основания, имеет температуру плавления 184-185С. Спас приводит следующие температуры плавления: сульфат - 183-186С, пикрат - 216-218С, хлороплатинат - 187-188С.
